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蘭州理工大學Mao-Cheng Liu --二元酸分子焊接實現(xiàn)自適應層狀結(jié)構(gòu)Ti3C2 MXene用于快速穩(wěn)定鋰離子存儲
       Ti3C2因其豐富的表面端點、優(yōu)異的類金屬導電性和可改性的層狀結(jié)構(gòu)而被認為是一種潛在的鋰離子存儲材料。然而,Li+在層間的擴散速率受到范德華力決定的層間小間距的限制。本文利用氨基功能化的Ti3C2 (Ti3C2- NH2)與馬來酸(MA)分子的脫水縮合反應,擴大了Ti3C2的層間距。通過HN-C=O鍵將MA分子成功焊接到Ti3C2層間(即化學焊接),獲得了具有自適應層狀結(jié)構(gòu)的MA化學焊接Ti3C2 (MA-Ti3C2)。MA分子對Ti3C2的層狀結(jié)構(gòu)有雙重作用,它們在Li+插入過程中起到鏈的作用來緩解體積變化,在Li+萃取過程中起到柱狀作用來增強結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。MA-Ti3C2的層間距為1.28 nm,具有快速的Li+擴散速率(1.4×10-8 ~ 5.8 ×10 -7 cm2 s-1),提高了Li+的存儲性能。MA-Ti3C2//AC鋰離子電容器(LIC)在200 W kg-1時的能量密度為102.5 Wh kg-1,在1.0 A g-1循環(huán)1000次后的循環(huán)穩(wěn)定性為76.3%。這種新型化學焊接技術為改進層狀結(jié)構(gòu)、提高結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性、實現(xiàn)二維材料快速擴散和高速率性能提供了有效的前景。
 
  
圖1 (a) MA-Ti3C2制備原理圖。(b) Ti3C2、Ti3C2- NH2和MA-Ti3C2的FTIR光譜。(C) Ti3C2和(d) MA-Ti3C2的高分辨率C 1s光譜。(e) XRD譜圖,(f)氮氣吸附/脫附等溫線,(g) Ti3C2、Ti3C2 - NH2和MA-Ti3C2的孔徑分布。
 
 
圖2 (a) SEM, (b) TEM, (c) HRTEM。(d) SEM, (e) TEM和(f) HRTEM圖像。(g) MA-Ti3C2的Ti、C、N元素TEM映射圖。
 
  
圖3 (a) 0.1 mV s -1時的CV曲線,(b)初始三次循環(huán)時的GCD曲線,(c) Ti3C2不同電流密度時的GCD曲線。MA-Ti3C2的前三個循環(huán)(d) CV曲線在0.1 mV s -1和(e) GCD曲線在0.1 A g -1。(f) MATi3C2在不同電流密度下的GCD曲線。(g) Ti3C2和MA-Ti3C2在0.1 A g -1下的速率性能和(h)循環(huán)穩(wěn)定性。
 
 
圖4. MA-Ti3C2的電化學存儲行為:(a) CV曲線。(b) b-陰極和陽極峰值。(c)計算在0.2 mV s-1下的表面控制電容貢獻。(d)不同掃描速率下表面控制的電容貢獻。(e) Ti3C2、Ti3C2-NH2和MA-Ti3C2在不同掃描速率下的電容貢獻總結(jié)。
 
  
圖5 Ti3C2和MA-Ti3C2的Li+擴散動力學分析。(a) Nyquist圖,(b)復阻抗實部與ω -1/2對應的Nyquist圖,(c) GITT曲線,(d) Li+擴散系數(shù),(e) Li+快速擴散示意圖,(f)不同電流密度下的容量保持率。
 
 
圖6 MA-Ti3C2//AC LICs的電化學性能。(a) CV曲線和(b)相同電位窗口0.01-4.0 v下的GCD曲線。(c)循環(huán)穩(wěn)定性和(d) Ragone曲線。
  
          相關科研成果由蘭州理工大學Mao-Cheng Liu等人于2021年發(fā)表在ACS Sustainable Chemistry & Engineering(https://pubs.acs.org/10.1021/acssuschemeng.1c04210)上。原文:Diacid Molecules Welding Achieved Self-Adaption Layered Structure Ti3C2 MXene toward Fast and Stable Lithium-Ion Storage。

轉(zhuǎn)自《石墨烯雜志》公眾號

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